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連續(xù)流動化學在優(yōu)化藥物合成工藝中的應用

更新時間:2024-01-11  |  點擊率:614
  連續(xù)流動化學作為一種新的藥物合成工藝開發(fā)技術,在過去的數(shù)年里取得了快速的發(fā)展,在藥品合成加工工藝提升中的使用也愈來愈多。下列是連續(xù)流動化學技術提升藥品合成全過程的案例。
 
  01   依洛尼塞合成
 
  依洛尼塞被納入世衛(wèi)組織基本藥物目錄,用以非洲昏睡病癥的第二階段醫(yī)治,也可用以治療艾滋病造成的肺炎。現(xiàn)階段,它的首要功能是醫(yī)治女士多毛癥。以前報道的合成線路應用了氫、氨和二氟一氯甲烷等氣體成分,因而在合成全過程中具有較大的安全風險和空氣污染。尤其是,二氟一氯甲烷將對大氣層導致不可避免的危害,依據(jù)《蒙特利爾協(xié)議》逐漸被遺棄禁止。目前,用于制備依洛尼塞的多環(huán)節(jié)的連續(xù)流動化學技術方案如下:可以用三氟甲烷取代提供二氟甲基。根據(jù)改進壓力條件進行操縱,避免氟化物的流動速度起伏,將三氟甲烷氣體的使用量從3.00當量降低到1.05當量。耗時從23 h減少到23 min,轉換率貼近99%,產(chǎn)出率從37%提升到86%,實現(xiàn)24 mmol/h產(chǎn)能,大幅度降低了生產(chǎn)過程中的安全風險并極大提升了藥物質量。
 
  02   環(huán)丙沙星合成
 
  環(huán)丙沙星是氟喹諾酮類的廣譜抗菌劑,可用以醫(yī)治多種多樣細菌性感染,對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌均有活性。合成環(huán)丙沙星連續(xù)流動化學過程的總停留的時間僅有9 min。反應器部件由5個PFA線圈構成,用管路將線圈連接在一起。通過乙酰化反應中清除了關鍵副產(chǎn)物二甲胺,在所有合成全過程中不用分離出來化工中間體。根據(jù)仔細確定反應標準,6步操作只需有一個線上后處理工藝流程,總產(chǎn)率可以達到60%,獲得高純度的環(huán)丙沙星,這也是對模塊化設計流動合成的填補。
 
  03   伊馬替尼合成
 
  伊馬替尼是一種用于治療癌癥的藥物,主要用于治療慢性粒細胞白血病(CML)和急性淋巴細胞白血病(ALL)。伊馬替尼可以抑制Bcr-Abl酪氨酸激酶,這也是費城染色體在CML中的構成型出現(xiàn)異常遺傳基因物質,可以阻隔Bcr-Abl陽性細胞系和費城染色體呈陽性CML中新鮮白血病細胞分化,誘發(fā)細胞壞死。合成伊馬替尼的多級別連續(xù)流動全過程總停留時間為34 min,一共有3個反應器元器件用連接管連接在一起,在2-MeTHF/H2O雙相系統(tǒng)中開始反應,最終離線提純后獲得IMATINIB,總產(chǎn)值率是56%。該方式的特性是應用N,N-二甲基辛酰胺(DMO)作為雙相系統(tǒng)的有機化學協(xié)助溶劑,應用雙相系統(tǒng)可以處理C-N交叉式協(xié)同反應歷程中產(chǎn)生的無機副產(chǎn)物沉積問題。這條線路與之前的連續(xù)流動線路對比,正中間不用互換溶劑。
 
  04   拉唑類藥物合成
 
  拉唑類藥物是質子泵抑制劑,主要運用于消化性潰瘍等疾病的治療。利用連續(xù)流動化學法合成以苯并咪唑為關鍵的一系列唑類藥物(如蘭索拉唑、雷貝拉唑等)。與間歇性合成對比,流動化學給制造和解決提供了較大的改進,大大地減少了機器設備尺寸和能耗,提升了反應速度,減少了雜質殘渣的轉化生成,提升了生產(chǎn)量,變成了低成本、可持續(xù)性的技術方法。
 
  連續(xù)流動已經(jīng)逐漸發(fā)展壯大變成新技術廣泛應用,這種新型化學技術可用以各種類型的有機反應,在合成藥品和天然產(chǎn)物的合成里都有運用。

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